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１９４５年８月，在日本天皇宣布无条件投降的第二天，蒋介石于８月２０日，电邀毛泽东赴重庆谈判。此后，又接连向毛泽东发了两封邀请电，邀请毛泽东去重庆“共同商讨”“目前各种重要问题”。他做出如此急迫的姿态，有其如意盘算，如果毛泽东不来，可以说共产党拒绝和平谈判，把内战的责任推到共产党身上；如果来了，则可以用“和平谈判”来麻痹共产党，诱使中共交出军队和解放区，还可以争取时间，调兵遣将。
毛泽东从大局着想，为了争取和平建国，接受了邀请，于８月２８日，在美国驻华大使赫尔利的陪同下，率团乘坐美国飞机从延安飞抵重庆。
毛泽东等人到达重庆后，立即与蒋介石及其国民党的代表进行谈判。可是，此时的蒋介石对谈判毫无准备，他没有想到毛泽东会接受他的邀请，赴重庆与他谈判。
谈判在两个层次上进行，一个是两党最高领导人毛泽东和蒋介石直接交换意见，另一个是两党谈判代表周恩来、王若飞与张群、邵力子、张治中等人之间的谈判。在重庆期间毛泽东与蒋介石共会面达１１次，大多数在公开场合；个别是两人几次重要的会谈都是秘密的，有时没有任何其他人在场。
在毛泽东到达重庆的当天，蒋介石在他的林园官邸设宴，欢迎毛泽东、周恩来等人。这是自蒋介石叛变革命，事隔１８年后，毛蒋两人的再次见面。蒋介石在这天的日记中写道：“正午会谈对毛泽东应召来渝后之方针，决心诚挚待之。政治与军事应整个解决，但对政治之要求予以极度之宽容，而军事则严格之统一不稍迁就。”其实，蒋介石在政治问题上从来没有有过什么“极度之宽容”，无非仍是想作出一些开放民主的空头许诺；有一点倒是确实的，那就是他真正注意的“中心”，在于所谓“统一政令军令”，也就是要取消解放区和人民军队的存在。这是他的原则。
至于，如何具体进行谈判，没有怎么细想，国民党方面没有做准备，当周恩来向国民党方面提交对谈判的十一点意见。而国民党方面竟拿不出任何谈判方案。这表明他们对谈判缺乏诚意。
在毛泽东来重庆与他初次见面时，蒋介石说：“任何问题皆可以坦白提出，尽量发表意见”，但实际上，他既不打算承认中共的平等地位，也不打算以两党协商的方式解决问题。
谈判在军队整编、根据地政权等重大问题上存在严重分歧，争论激烈，谈判的局面是，谈谈停停，停停谈谈。代表谈不拢了，两人最高领导人直接晤谈，有时赫尔利出来调停，说是调停，其实，他是压中共接受蒋介石的苛刻条件。前后，经历了四十三天，于１０月１０日，双方正式签署《政府与中共代表会谈纪要》，即双十协定。签字时，毛泽东在场。而蒋介石姗姗来迟，他穿军装，佩带特级上将领章，挂着佩剑，与毛泽东握手。
在毛泽东返延安前，蒋介石与毛泽东会见了几次，并作了两次长谈，蒋介石对毛泽东说，我们二人能合作，世界就好办。还说，国共两党，不可缺一，党都有缺点，都有专长，我们都是五六十岁的人了，十年之内总要搞个名堂，否则对不起人民。最后，蒋介石面带悲观的神气说，这次没有解决好。毛泽东回答说，很有收获，主要是方针，确定了和平建国的路线，我们拥护。
蒋介石这些话听起来很是有点感人。其实他在背地写的、讲的是另外的内容了。关于解放区问题，他一口咬定，政府决不能再有迁就。在他的日记中，照旧使用“共匪”之类的字眼以及一些恶毒的词句来称呼、咒骂中共，并“甚叹共产党之不可与同群也”，由此可见，蒋介石当时对毛泽东所说的一些话是非常虚伪的。而且在和谈期间，正在备战。
谈判一开始，蒋介石和何应钦就密令各战区印发１９３３年“围剿”红军时编纂的《剿匪手册》。美国以接收的名义帮助蒋介石大规模地向华中、华北运兵。陈诚的部下当时扬言：“谈什么判，布置好了就动手。”为了迫使中共就范，他一方面装模作样地与毛泽东谈判，一方面却暗地调兵遣将，去进攻解放区。胡宗南、刘峙、阎锡山的部队都蠢蠢欲动。
谈判期间，双方的军队进行了上党战役。上党属于我晋冀鲁豫解放区，８月下旬，阎锡山部向上党地区进犯。从９月开始，经过四十多天的战斗，大体消灭了阎锡山的主力，遏制住了国民党军队对解放区的进攻。毛泽东听到上党大捷的消息后，高兴地说：“打得好！打得越大越胜利，我回去的希望就越大。”
评析：
第二次国共合作，没有共同纲领，也没有固定的组织形式，遇事谈判协商，是主要的政党调节机制。国共两党代表着不同的阶级，在抗日的共同目标之外，有着不同的利益目标追求，矛盾与纷争不可避免。应该通过公开、平等、真诚的谈判协商，求得解决或寻找解决的路径。
蒋介石在两党再次合作后，仍把共产党视为“异党”，欲将其置于死地。这种图谋背离抗日的潮流，不可公之于世，所以他常常施行“瞒天过海”术，置国家和民族根本利益不顾，制造了震惊中外的“皖